次亜硝酸塩

次亜硝酸塩(Hyponitrite)は、化学式N₂O₂^2-のアニオンまたはこれを含むイオン性化合物である。有機化学においては、-O-N=N-O-で表される官能基、または一般式R¹-O-N=N-O-R²で表される有機化合物を指す。このような化合物は、次亜硝酸HON=NOHの塩やエステルと見ることもできる。

次亜硝酸イオン

幾何異性体を持つ。

trans(E)型は、次亜硝酸ナトリウムや次亜硝酸銀(I)等の次亜硝酸塩に一般的に見られる。

cis(Z)型の次亜硝酸ナトリウムも得られ、trans型よりも反応性が高い。cis型の次亜硝酸アニオンは平面型に近く、ほぼ対称である。N-O長は約140 pm、N-N長は120 pm、O-N-N角は、約119°である。

反応

架橋型またはキレート型の二座配位子として振舞いうる。赤色の塩化ニトロシルペンタアンミンコバルト(III)([Co(NH₃)₅NO]Cl₂)は、架橋cis次亜硝酸基を含む。

還元剤として働き、例えばヨウ素を還元する際は以下のようになる。

N₂O2−
2 3 I₂ 3 H₂O → NO−
3 NO−
2 6 HI

次亜硝酸エステル

有機trans次亜硝酸塩R¹−O−N=N−O−R²は、trans次亜硝酸銀(I)Ag₂N₂O₂と様々なハロゲン化アルキルを反応させることで得られる。例えば、Tert-ブチルクロリドとの反応で、trans ジ-tert-ブチル次亜硝酸が生成する。

報告のある他のアルキルラジカルには、エチル基とベンジル基がある。これらの化合物は、アルコキシルラジカルの原料となりうる。

関連項目

他の窒素オキソアニオンには、次のようなものがある。

• 硝酸塩, NO−
  3
• 亜硝酸塩, NO−
  2
• 過酸化亜硝酸塩, OONO⁻
• 過硝酸塩, HNO−
  4
• トリオキソ二硝酸塩, [ON=NO₂]²⁻
• ジオキソ硝酸塩, [O₂N−NO₂]⁴⁻
• オルト硝酸塩, NO3−
  4
• w:dinitramide, [O₂N−N−NO₂]⁻
• w:nitrosyl hyponitrite, [ONNONO]⁻

出典